當樣品被引入高溫裂解爐后，經(jīng)氧化裂解氮化物定量地轉(zhuǎn)化為一氧化氮（NO），反應(yīng)氣由載氣攜帶經(jīng)膜式干燥器脫水后，進入反應(yīng)室。在反應(yīng)室中，NO與來自臭氧發(fā)生器的臭氧（O₃）發(fā)生反應(yīng)，部分一氧化氮轉(zhuǎn)化為激發(fā)態(tài)的二氧化氮（NO₂^*），當NO₂^*從激發(fā)態(tài)躍遷到基態(tài)時發(fā)射出光子，光電子信號由光電倍增管接收，再經(jīng)放大器放大，計算機數(shù)據(jù)處理，即可以轉(zhuǎn)換為與光強度成正比的電信號，整個反應(yīng)過程可以表示如下：

R－N＋O₂            NO CO₂＋H₂O

 NO O₃            NO₂^* O₂

 NO₂^*                NO₂ hγ

在一定條件下，反應(yīng)中產(chǎn)生的發(fā)光強度與一氧化氮的生成量成正比，一氧化氮的量又與樣品中的總氮含量成正比，故可以通過測定熒光強度來測定樣品中的總氮含量。分析樣品前先用與樣品相接近的標樣，制作標樣校正曲線，在相同條件下再分析樣品，程序自動依據(jù)標樣校正曲線計算出樣品的氮含量。